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腐殖酸漫談

當前位置: 中國苗木網 > 栽培技術 >
來源: 作者: 發布時間:2013-07-27 11:57
腐殖酸(又稱胡敏酸Humic acid,簡稱HA)是一種廣泛分布于自然界的有機高分子化合物,大量存在于土壤、河湖海沉積物以及風化煤、褐煤、泥炭中,是構成土壤和水體中有機質的主要成分。其作為染色助劑、粘合劑、水處理劑、水質穩定劑和鍋爐阻垢劑等廣泛應用于電鍍、印染、[wiki]石油[/wiki]、醫藥、環保等方面。 

腐殖酸(Humic Acid,簡寫HA)是動植物遺骸,主要是植物的遺骸,經過微生物的分解和轉化,以及一系列的化學過程和積累起來的一類有機物質。它是由芳香族及其多種官能團構成的高分子有機酸,具有良好的生理活性和吸收、絡合、交換等功能。它廣泛存在于土壤、湖泊、河流、海洋以及泥炭(又稱草炭)、褐煤、風化煤中。按自然界分類,它可以分為三類,即土壤腐植酸、水體腐植酸和[wiki]煤炭[/wiki]腐植酸。九十年代初,用發酵法,通過接種,可提取生化腐植酸或生化黃腐酸等有機酸物質。 

人類對腐植酸的研究,自從1786年從土壤中首次得到已有214年歷史了。如果以我國“藥圣”明代著名醫藥學家李時珍《本草綱目》著作中編入的“烏金散”為個例的話,那腐植酸的應用已有四百多年了,這充分說明了腐植酸古老的歷史。 

我國腐植酸有組織的研究始于五十年代末,主要是從泥炭利用開始的。六十年代,全國掀起了利用腐植酸肥料和改良土壤的熱潮,聲勢很大。真正受到國家重視和推動則是七十年代中期以后。當時,國務院副總理王震同志還親自抓,國務院先后于1974年和1979年兩次以國發110號和200號文件,全面推動了我國腐植酸的綜合開發和利用。八十年代,隨著全國腐植酸事業的不斷發展,國家經貿委于1987年批準成立了“中國腐植酸工業協會”,負責統一組織和協調全國的腐植酸工作。一些腐植酸資源貯量大的省、市,還納入了政府工作序列,為此專門成立了腐植酸辦公室。  中國苗木網,www.cqhuayin.com

我國腐植酸資源非常豐富,它儲量大,分布廣,品位好。據有關資料統計,有泥炭124.8億噸,居世界第四位;褐煤1265億噸,還有大量的風化煤。在利用生物工程方面,進一步篩選優良菌種,加快開發定向菌種,這樣,研制生化腐植酸或生化黃腐酸類產品的資源利用就會無窮無盡。 

腐植酸作為有機物原料,廣泛地應用于農、林、牧、石油、[wiki]化工[/wiki]、建材、醫藥、衛生、環保等各個領域。現屬于直接或間接應用腐植酸物質的有五個方面,可歸納為七十個小節。我國開發的主要產品有肥料、農藥、獸藥、抗旱劑、飼料添加劑;藥品、保健品、化妝品;石油助劑、工業水處理劑、水煤漿穩定劑、蓄電池膨脹劑、陶瓷添加劑、油墨添加劑等一百多個品種,已經基本上構成了我國腐植酸類產品的完整體系。 

我國腐植酸的綜合利用方面,雖然起步晚,其技術水平在世界上并不落后。我國從事腐植酸科學研究的高等院校、研究院所多達109個,先后取得了300多項科研成果,一些技術產品還達到了國際領先水平。如HA有機肥、FA抗旱劑、SPNH高溫高壓降濾失劑、HA多功能無污染水處理劑等環保產品。像“烏金口服液”等醫藥保健品還是國粹。 

現在,我國政府下決心治理生態環境,改善人們的生產和生活方式,這就為腐植酸的開發應用提供了大舞臺。由于腐植酸具有特殊功能,它將在防沙治沙、改良土壤、城市污水處理、生態農業建設、生產綠色、有機產品、開發藥品、保健品等方面發揮其獨特的作用 苗木網,www.cqhuayin.com

1 腐殖酸的化學組成、結構和性質 

腐殖酸是由C、H、O、N、S等元素組成。工業上所用腐殖酸多數是用堿溶酸析的方法從風化煤、褐煤和泥煤中提取出來的。一般認為,腐殖酸是一組芳香結構的、性質相似的酸性物質的復雜混合物,它的大小約由10個分子大小的微結構單元組成,每個結構單元又是由核、橋、鍵、活性基團組成,各種類型的腐殖酸普遍存在苯的衍生物,脂肪酸、苯羧酸、酚羧以及它們的衍生物。腐殖酸是一種親水性可逆膠體,比重在1.330~1.448之間,通常腐殖酸多呈黑色或棕色膠體狀態,其顏色和比重隨煤化程度的加深而增加。腐殖酸具有疏松的“海綿狀”結構,使其產生巨大的表面積(330~340 m2/g)和表面能,構成了物理吸附的應力基礎。由于腐殖酸分子結構中所含的活性基團能與金屬離子進行離子交換、絡合或螯合反應,因此可用來處理重金屬離子廢水、印染廢水和其他工業廢水。 

2 腐殖酸在水處理中的應用 

2.1 處理重金屬離子廢水 

重金屬離子廢水是一種對生態[wiki]環境[/wiki]危害極大的工業廢水,重金屬離子進入環境后參與食物鏈直接威脅人體健康,帶來嚴重后果。目前對含重金屬離子Pb2+、Cu2+、Cr3+、Cd2+等的廢水處理方法主要分為兩類:一類是將溶液中的金屬離子轉變為不溶性物質,如化學沉淀法、電解還原法等;另一類是不改變金屬離子化學形態條件下的縮合分離,如離子交換法和交換纖維法等。化學沉淀法通常是向廢水中加入化學藥劑,使重金屬離子生成不溶的或難溶的化合物沉淀析出,但此法所用沉淀劑價格較貴,處理中易排出有害氣體,反應后殘留物的去除還存在一定困難;電解還原法是通過電解作用使重金屬離子在電極上析出,此法操作簡便,不必消耗化學藥劑,但電和金屬電極消耗大,而且在處理過程中產生大量的污泥還需要進一步的處理;離子交換法處理效果好,但處理廢水成本較高。交換纖維是一種新型的交換材料,其特點是比顆粒狀吸附劑交換速度快,多用于各種無機離子的分離、提取(如重金屬、貴金屬等),但用于處理廢水成本較高。而泥炭價格低,其中含有腐殖酸及羥基、羧基、醌基等活性基團,可與水中重金屬發生離子交換、絡合反應及表面吸附作用,對重金屬離子具有很好的去除效果,去除率均在97[wiki]%[/wiki]以上,且具有較強的抗Ca2+、Mg2+干擾能力。吸附重金屬離子后,經過解析脫附再生處理可循環利用。利用大同風化煤粉中的腐殖酸處理天津某廠含鎘電鍍廢水,使處理前含鎘量為92.5 mg/L的水,處理后鎘含量降為0.1 mg/L,去除率為99.8%,達到國家規定的排放標準。利用吉林黃泥河泥炭(腐殖酸含量42.6%,粒徑<60目)對長春某廠的電鍍含鉻廢水進行吸附實驗,常溫下間歇攪拌,吸附5 h后,鉻的去除率達96.6%以上。 

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2.2 處理染色廢水 

染料廢水在處理中脫色是一個難題。利用泥炭腐殖酸作為陽離子染料脫色劑用于處理陽離子印染廢水,無論色度有多高,通過泥炭脫色劑濾層,都可達到無色透明,經脫色處理后的污水可循環利用。泥炭吸附劑也可以把染色廢水中毒性較大的陽離子緩染劑(1227)和柔劑VS等去除97%以上。利用腐殖酸鈉對印染廢水進行處理研究,實驗結果表明,對染色污染物的去除率很高,而且工藝成本較低,具有較高的凈化效果。 

2.3 用于阻垢緩蝕劑 

腐殖酸主要是一些天然的芳香族羥基羧酸,相對分子質量大,具有離子交換、吸附絡合等性質及良好的滲透性與分散性,且能有效地分散金屬氧化物,在金屬表面形成化學性質穩定的保護膜,表現出良好的阻垢、除垢和緩蝕性。利用腐殖酸鈉和含磺酸基的共聚物為原料制得HA/P共混物對水中CaCO3、Ca3(PO4)2的阻垢率、Fe2O3的分散性以及緩蝕性進行研究發現,此共混物具有很高的阻垢、分散和緩蝕性能,避免了由于缺少磷系水處理劑而帶來的不利影響,具有很高的實際應用價值。 

2.4 用于處理其他工業廢水 

用含77.22%游離腐殖酸的Kapucin制劑進行污水脫酚試驗,在向污水中加入此種制劑時,腐殖酸變成腐殖酸鹽,可以吸附污水中的酚。被酚飽和的腐殖酸鹽以沉淀物形式從污水中分離出來。日本進行的研究是將2~3 mm的SiO2用酚醛樹脂涂覆后再涂上腐殖酸制成吸油劑,用于處理含油廢水,去油效果非常理想。按5:100比例將含有腐殖酸和微生物的土壤丸粒投入屠宰廠廢水中(含BOD 14300mg/L、固體懸浮物18900 mg/L及大腸桿菌24000mg/L),在3個曝氣池中連續反應,最后生成一種不含大腸桿菌、BOD和懸浮固體極低(分別為65和19 mg/L)的澄清液。  999中國苗木網,999miaomu.com

3 應用前景 

由于腐殖酸具有較強的離子交換能力、吸附能力和脫除雜質能力,而且原料來源廣泛,制造簡單,生產成本低,使用安全方便,還可以再生回用,因此在處理工業廢水、廢氣等方面的應用日益受到各國廣泛關注。近十年來,它作為廢水廢氣凈化劑,作為脫臭劑等在國內外都進行了大量的研制工作。作為一種新型天然水處理劑,其開發利用前景將是非常廣闊的。

 

腐植酸的主要元素組成為碳、氫、氧、氮、硫,是一種多價酚型芳香族化合物與氮化合物的縮聚物。分子量分布較寬,小分子分子量為幾萬,大分子分子量達幾萬到幾百萬。結構組成也相當復雜,含有酚羥基、羥基、醇羥基、醌羥基、烯醇基、磺酸基、胺基、游離的醌基、半醌基、醌氧基、甲氧基等多種功能團。各組成間通過鍵合、氫鍵、吸附等化學、物理作用糾結在一起。由于這些活性基團的存在,決定了腐植酸的酸性、親水性、離子交換性,絡合性和較高的吸附能力、緩沖、催化能力。在飼料中添加腐植酸,可有效吸附飼料因貯藏所產生的各種有毒有害物質,在消化代謝過程中也能吸附因消化代謝所產生的有毒物質。如:胺類、硫化氫等物質,維持腸道正常的微生物區系。腐植酸在飼料中添加,也可作為藥物的作用,對腸潰瘍和胃炎有顯著的治療作用。由于腐植酸含有小分子的黃腐酸,能粘附在潰瘍表面,起到迅速止血,有利于組織快速愈合。腐植酸對動物有免疫增強作用,在免疫過程中抗原物質攝取、細胞免疫和體液免疫各階段均有促進作用。腐植酸含有醌基能參與機體的氧化還原反應、保持旺盛的新陳代謝,促進細胞的增殖。腐植酸還可作用于植物神經系統,能抑制交感神經的興奮,使動物安靜,消耗減少。又由于腐植酸是一種有機酸,可調節消化道pH值,促進幼齡動物消化酶的分泌,活化體內多種酶的活性,改變細胞膜的通透性,提高對飼料養分的吸收,提高飼料的利用率,促進生長發育。對于生化黃腐酸,它不但含有腐植酸,還含有一定量的核酸,氨基酸,VB、VC、肌醇、多糖,除具有很強的生物活性外,還是動物重要的營養物質。總之根據臨床證明,腐植酸具有止血、消炎、止痛、收斂、吸附、抗過敏、促分泌,調節腸胃功能,提高機體免疫力,增強動物的抗病能力。目前,一些飼料生產廠家,為迎合養殖戶的消費心理,提高動物的生長,追求飼料效果,在飼料中加入了大量抗生素藥物,由于抗生素藥物的殘留,直接影響著人們的健康。腐植酸作為綠色環保產品,完全可以在飼料中添加以取代抗生素藥物。近幾年的科學研究表明,腐植酸作為一種新型飼料添加劑,其功效奇特,在養殖中起到了十分重要的作用,也必將推動飼料工業的發展。
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  一類天然的大分子芳香族羥基羧酸。廣泛存在于土壤有機質、泥炭、褐煤、風化煤以及湖泊和海洋沉積物中。煤經人工氧化(如用空氣、臭氧或硝酸處理)可形成再生腐植酸,如煤用硝酸輕度氧化所得的產物稱為硝基腐植酸。提取的方法是先用酸處理,脫去部分礦物質,再用稀堿溶液萃取,萃取液加酸酸化,即可得到腐植酸沉淀。根據腐植酸在溶劑中的溶解度,可分為三個組分:①溶于丙酮或乙醇的部分稱為棕腐酸;②不溶于丙酮部分稱為黑腐酸;③溶于水或稀酸的部分稱為黃腐酸(又稱富里酸)。腐植酸大分子的基本結構是芳環和脂環,環上連有羧基、羥基、羰基、醌基、甲氧基等官能團。與金屬離子有交換、吸附、絡合、螯合等作用;在分散體系中作為聚電解質、有凝聚、膠溶、分散等作用。腐植酸分子上還有一定數量的自由基,具有生理活性。 
  腐植酸及其制品有多種用途。在農業方面,與氮、磷、鉀等元素結合制成的腐植酸類肥料(例如:用氨中和腐植酸可制成腐植酸銨肥料),具有肥料增效、改良土壤、刺激作物生長、改善農產品質量等功能;硝基腐植酸可用作水稻育秧調酸劑;腐植酸鎂、腐植酸鋅、腐植酸尿素鐵分別在補充土壤缺鎂、玉米缺鋅、果樹缺鐵上有良好的效果;腐植酸和除草醚、莠去津等農藥混用,可以提高藥效、抑制殘毒;腐植酸鈉對治療蘋果樹腐爛病有效。在畜牧業方面,腐植酸鈉用于鹿茸止血,硝基腐植酸尿素絡合物作牛飼料添加劑也有良好的效果。在工業方面,腐植酸鈉用于陶瓷泥料調整;低壓鍋爐、機車鍋爐防垢;腐植酸離子交換劑用于處理含重金屬廢水;磺化腐植酸鈉用于水泥減水劑;腐植酸制品還用作石油鉆井泥漿處理劑;提純腐植酸用作鉛蓄電池陰極膨脹劑。中國有上述多種產品,應用比較廣泛。 999苗木網,www.cqhuayin.com

腐植酸的分類       按照來源,腐植酸可分為天然腐植酸和人造腐植酸兩大類。在天然腐殖酸中,又按存在領域分為土壤腐植酸、煤炭煤腐植酸、水體腐植酸和霉菌腐植酸等。      按照生成方式,腐植酸可分為原生腐植酸和再生腐植酸(包括天然風化煤和人工氧化煤中的腐植酸)。      按照在溶劑中的溶解性和顏色分類,腐植酸可分為黃腐酸、棕腐酸、黑腐酸。在早先的文獻中,還有灰腐酸、褐腐酸和綠色腐植酸的稱呼,其實都是不同溶劑分離出來的。      按照天然結合狀態,又分為游離腐植酸和(鈣、鎂)結合腐植酸。      按照腐植酸的腐植化程度(吸光系數等指標),分為A型、B型(真正的腐植酸)和RP型和P型(不成熟的腐植酸)等。
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